工業廢水零排放技術進展
水資源日益短缺制約了我國經濟和社會的發展,實現工業廢水零排放勢在必行。廢水零排放是美國于1970年首先提出的,美國電力研究中心將廢水零排放定義為“不向地面水域排放任何形式的水(包括排出或滲出),所有離開電廠的水都是以濕氣的形式或者固化在灰渣中”。我國于2005年頒布的《中國節水技術政策大綱》指出了發展外排廢水回用和“零排放”技術。
實現工業廢水零排放需要系統的解決方案,首先應通過優化工藝,提高用水效率,降低裝置水耗;再利用反滲透(RO)、電滲析(EDR)、超濾(UF)等工藝將廢水充分回用;對于高含鹽廢水零排放應用較多的是蒸發結晶技術,即將含鹽廢水經過充分的預濃縮后,再進入蒸發結晶器固化處理。本文對蒸發結晶工藝、廢水濃縮減量技術以及超臨界水氧化工藝進行介紹。
一、蒸發結晶技術
對于廢水深度處理過程產生的高含鹽污水,可以通過蒸發結晶處理最終實現零排放。該技術的核心在蒸發,目前國內外主要的蒸發技術有多效蒸發、熱力蒸汽再壓縮蒸發、機械蒸汽再壓縮蒸發、降膜式機械蒸汽再壓縮循環蒸發等。
1、多效蒸發
多效蒸發(MultipleEffectEvaporation,MEE)的特點是將幾個蒸發器連接起來操作,前一級蒸發器產生的二次蒸汽作為后一級蒸發器的熱源,以提高熱能利用率。其突出的優點是:進水預處理較簡單;應用靈活,既能單獨使用,也可與其它方法聯合使用;系統操作安全可靠。
2、機械蒸汽再壓縮蒸發
機械式蒸汽再壓縮(MechanicalVaporRecom-pression,MVR)的特點,是將蒸發器產生的全部二次蒸汽經機械壓縮機壓縮,增加熱焓后作為蒸發器的加熱蒸汽,以使料液維持沸騰狀態,而加熱蒸汽本身冷凝成水。回收了蒸汽潛熱,提高了熱效率,降低了能耗。MVR的優點是能耗低、運行成本低;占地面積小;公用工程配套少;自動化程度高;運行平穩,適合熱敏性物料。
3、降膜式機械蒸汽再壓縮循環蒸發
“降膜式機械蒸汽再壓縮循環蒸發”是在MVR的基礎上,采用降膜式蒸發,并在蒸發器下部設置濃鹽水循環泵,在濃鹽水首次經過蒸發器未達到所需濃度時,可通過循環泵打到蒸發器頂部再次循環,直至達到所需濃度。該工藝采用單效蒸發器可以達到多效蒸發的效果。
該技術是目前處理高含鹽污水最有效、最經濟的技術。蒸發廢水所需的熱量由蒸汽冷凝和冷凝水冷卻所釋放的熱能提供,運行過程中消耗的只是驅動裝置內的水泵、蒸汽泵運轉和裝置控制系統所需要的電能。另外濃鹽水循環泵強制液體循環,可以降低結垢和結晶堵塞的程度。
二、幾種蒸發器的比較
多效蒸發(MEE)技術成熟,可處理廢水范圍廣,所需生蒸氣量大,效數的多少要綜合考慮設備投資。機械蒸汽再壓縮蒸發(MVR)與多效蒸發(MEE)相比,MVR能最大程度地利用二次蒸汽,節能效果顯著,占地面積小。
MVR在首次啟動時需要蒸汽供給,正常運行后不需另行供給蒸汽。但MVR對蒸汽壓縮機的要求很高,基本采用進口壓縮機,價格高昂。
MEE主要消耗的是蒸氣,而MVR則是以電代汽。降膜式機械蒸汽再壓縮循環蒸發與MVR技術在利用二次蒸汽節能和對蒸汽壓縮機的高要求方面是一致的。降膜蒸發器靠重力作用成膜,能蒸發粘度較大的物料,且受熱時間短,蒸發效率較高,適于熱敏性強、濃度較大、不易結垢的料液。
采用“晶種法”可以解決換熱管結垢問題,另外采用蒸汽走管內、濃水在管外的方式應該更易于清理。
三、存在的問題
污水零排放技術的關鍵和難點在于設備容易結垢污堵、腐蝕性強、投資高、發泡等問題。
濃鹽廢水中的鹽分在蒸發濃縮后,很快達到飽和并析出,在設備上結垢,導致蒸發器和結晶器的傳熱系數降低,甚至堵塞換熱管,需要頻繁清洗,嚴重降低裝置的在線率。
“晶種法”技術可以緩解蒸發器換熱管的結垢問題,被廣泛用于各種高含鹽廢水的處理。“晶種法”以硫酸鈣為基礎,廢水中一般均含有鈣和硫化物,蒸發器開始運行前,如果廢水中所含的鈣和硫化物離子含量不足,可人工補加。
在廢水里添加硫酸鈣“種子”,使其中的鈣和硫化物離子含量達到適當水平,廢水開始蒸發時,水中開始結晶的硫酸鈣就附著在這些“種子”上,并保持懸浮在水里,不會附著在換熱管表面結垢,這種現象稱為“選擇性結晶”。應用“晶種法”的蒸發器,通常能連續運行一年以后才需定期清洗,一般除了在蒸發器啟動時可能需要添加“晶種”外,正常運行時無需再添加。